乙烯基树脂固化剂、促进剂有哪些好用的

回帖17

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  蔡小迪2017-07-18 14:49#2

  阿克苏v388

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  欧阳2017-07-21 06:33#3

  zhaojian20:华东理工大学华昌聚合物有限公司&nb...(2017-07-17 17:49)

  答非所问！这两家公司固化剂都不卖，即使卖也是买过来再转手！在现在这么安全环保严峻形势下，这些大公司都直接说，固化剂不配套了！！促进剂也是买别家半成品自己再稀释成商品级的促进剂去配套自己树脂卖！楼主问的是促进剂和固化剂！
  

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  欧阳2017-07-21 06:33#4

  我来系统回答吧！一会有空！

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  欧阳2017-07-21 07:23#5

  希望在欧阳系统回答这个帖子之后，大家能明白或理解以下几个要点：
  （1）乙烯基酯树脂的常见固化体系，不仅仅只有大家常用的“蓝白水”体系；
  （2）乙烯基酯树脂的细分种类很多，不同的乙烯基酯树脂适用于不同的促进剂和固化剂体系；
  （3）用一种促进剂固化剂体系，并不可能适用于所有常温固化体系，需要根据成型制品、树脂重防腐层的厚度等等选择性使用不同的促进剂和固化剂体系和配比；。
  （4）适用于不饱和树脂的促进剂（钴水）可以用于乙烯基树脂，但不代表建议用，或者最适于用；同样用于普通手糊缠绕不饱和树脂的固化剂过氧化甲乙酮，可以用于乙烯基树脂，但不代表可以随便乱选。我会深入得细化说明里面的原因。
  （5）目前市面的即使最牛B的阿克苏诺贝尔的过氧化甲乙酮，也有很多不同级别的，不是所有的牌号都是好东西（如V328）；同样也不是所有的国产的固化剂厂家的东西都不是好东西，国产厂家里面也会有不同产品级别的过氧化甲乙酮，也有好东西（比如洛阳双月，原黄岩焦坑的部分固化剂）。
  （6）促进剂，大家现在在市面上看到的，所用的基本都是稀释好之后，互配好之后的商品级的，所有钴浓度上下玄虚很大。实际上都是买了高浓度的钴水回来再去互配稀释的。而国内目前真正做原钴液的厂家反倒大家不知道。我会大致把国内外的细分厂家说一下。

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  欧阳2017-07-21 07:27#6

  1   促进剂  
         为了提高过氧化物的引发效率，降低过氧化物的引发温度，加速乙烯基酯树脂的固化，以促进有机过氧化物在低温下分解产生自由基的物质称为促进剂。
        有机金属类化合物，如环烷酸钴、异辛酸钴，利用钴离子的变价特性，与过氧化物发生氧化还原反应，诱发过氧化物分解，从而引发树脂交联，常作为过氧化甲乙酮（MEKP）、过氧化氢异丙苯（CHP）、过氧化环己酮（CHPO）、过氧化乙酰丙酮（AAP）的促进剂配套使用。而市售的大量的促进剂，俗称“蓝水”，为钴、铜、钾等的混合复配物。钾离子对钴离子有协同效应，能起到加快引发效能、降低钴用量的作用；铜离子与钴离子起到颜色互补作用，但其延缓室温引发效能。
  叔胺类化合物，如N,N’-二甲基苯胺、N,N’-二乙基苯胺，常作为过氧化苯甲酰（BPO）的促进剂配套使用。胺类促进剂还可以作为钴盐的助促进剂，能起到加速作用，常与MEKP配套使用。
         环烷酸钴与异辛酸钴，均是有机羧酸钴，由无机酸钴盐与有机羧酸皂液置换反应而成。有机羧酸种类繁多，但形成的钴皂在树脂中及有机溶剂中需具备较好的溶解性，较为适宜的为C6～C10的有机酸，目前工业化比较优良的为异辛酸与环烷酸，但两者之间的阴离子部分即有机酸的差异，也会导致一些细微的不同。
          环烷酸，为炼油副产物的提炼品，因其馏分与萘相近，常被称为萘酸，其为混合羧酸，颜色深。环烷酸为环状结构，与钴离子会形成内螯合环，相应与钴离子的结合稳定性较高，特别适用于需金属离子缓慢释放的场合，如在橡胶硫化中，采用环烷酸镍，而不宜采用异辛酸镍。
           异辛酸，2-乙基己酸，α碳上连有支链，具有较好的溶解性，异辛酸是由辛醇合成而来，颜色浅，纯度高，相应的异辛酸钴，活性较大，黏度较低。
          近年来，由于环烷酸的资源日益减少，加上制品的环保绿色要求越来越高，环烷酸中可能含有少量的萘致癌物，在树脂类领域中，异辛酸钴的应用日趋广泛。
          异辛酸钴常用作为乙烯基酯树脂的促进剂，和MEKP、AAP、CHPO等常温固化剂配合使用。促进剂根据有效钴含量的不同添加量有所不同，一般在0.5%～3.0%之间。
          环烷酸钴，是无机酸钴盐与环烷酸皂液复分解反应而成的，代表性的有上海长风化工厂的421系列、仙居县福昇合成材料有限公司的B系列。
          环烷酸钴结构式（略），有需要的朋友可以联系欧阳。典型的环烷酸钴促进剂性能及规格如表5.1（略），有需要的朋友可以联系欧阳。
          异辛酸钴，代表性的有上海长风化工厂的EC系列、仙居县福昇合成材料有限公司的A系列。异辛酸钴作为乙烯基酯树脂的促进剂，和MEKP、AAP、CHPO等常温固化剂配合使用，根据有效钴含量的不同有所不同，一般在0.5%～3.0%之间（见表5.2，略，有需要的朋友可以联系欧阳）。
         实际使用时，一般都会将钴浓度较高的环烷酸钴或异辛酸钴进行稀释，便于现场添加，并减少称量误差。现场严格规定采用苯乙烯进行稀释。目前市场上很多廉价的钴水促进剂，大多是采用甲苯、二甲苯，乃至以工业酒精作稀释剂，这些稀释剂在树脂中不仅不能参与固化，反而会影响到固化，导致最终乙烯基酯树脂的固化程度、力学强度、耐腐蚀性能都会下降。这就是为什么说应用于不饱和聚酯树脂常温固化的低浓度的蓝水促进剂“可用于”乙烯基酯树脂，但并不代表“建议使用”。乙烯基酯树脂要发挥其强度和耐腐蚀方面的最佳优势，一般建议选择钴浓度较高（常用钴浓度6%的环烷酸钴）的蓝水作促进剂。
           市售的浅色促进剂，无色钴，是各类金属化合物的复配混合物，代表性的有上海长风化工厂的LCC系列（见表5.3）、仙居县福昇合成材料有限公司的FS系列。
         其他的有机金属盐，根据金属离子的不同，可以起到不同的协同效果，降低钴盐用量，改变制品色泽，调节放热峰，它们多作为配制无色促进剂的辅助原料（见表5.4）。
          环烷酸锰或异辛酸锰一般不单独使用，与钴盐配合使用，可延长使用期，温度达到60℃以上，促进效果比钴离子大10倍以上，可作中温促进剂使用。此外，还有钒促进剂，可作过氧化酮的促进剂，如仙居县福昇合成材料有限公司的XJ-B-1型钒促进剂。其他的促进剂还有胺类、季铵盐类等。
          促进剂的大类如表5.5所示。有需要的朋友可以联系欧阳。
          值得一提的是“环保型绿色促进剂”，典型代表是BlueCure®和Nouryact®。它们都是一系列新型无钴和低钴促进剂，用于不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂的常温固化，用以替代传统的异辛酸钴和环烷酸钴，提供更环保的选择，以满足相关更为严格的环保法律法规的要求。这类促进剂大多是基于铜、锰和铁的有机盐，可用于大多数室温固化体系中，包括邻苯型不饱和聚酯树脂、间苯型不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂等，同时基本保留现有的固化周期和力学性能。
  

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  欧阳2017-07-21 07:29#7

  2  固化剂
        应用于乙烯基酯树脂的常用引发剂是含有—O—O—键的过氧化物。引发剂和固化剂是同一概念。乙烯基酯树脂和不饱和聚酯树脂一样，固化遵循自由基固化机理。
  2.1  固化剂的种类
         过氧化物固化剂的几个重要指标是：活性氧含量、临界热分解温度、半衰期、活化能。活性氧含量代表固化剂初始引发速度（活性氧不仅来自于MEKP，也来自于双氧水，如果加入过多双氧水的话，也会有效提高活性氧水平，但固化剂中类似MEKP单体、二聚体被稀释了，固化效果反而下降）；临界热分解温度代表过氧化物受热分解成自由基时所需的最低温度，一般不低于60℃，否则室温下就非常不稳定；半衰期指的是在一定的温度下，过氧化物分解到一半所需的时间，用来评价其活性大小；活化能可用来评价固化剂的稳定性，值越大，固化剂越稳定，越不易分解。过氧化物固化剂类型很多，如表5.6所示（略），有需要的朋友可联系欧阳。
         氢过氧化物中，CHP是酚醛型乙烯基酯树脂（如亚什兰Derakane 470-300、OYCHEM 8007等）采用较多的固化剂，减少气泡的同时，可有效降低酚醛型乙烯基酯树脂固化的放热峰温度，减小其相对收缩率，提高制品的韧性和综合力学性能。二烷基过氧化物中，以DCP在乙烯基酯树脂中高温固化时使用居多，其他应用不常见。二酰基过氧化物，以BPO做乙烯基酯树脂的常温和中温固化剂居多。过氧化酯，以TBPB、TBPO应用居多，是较常用的高温固化剂。酮过氧化物，以MEKP、CHPO、AAP应用居多，是最常用的乙烯基酯树脂常温过氧化物固化剂。不同的过氧化物固化剂相互配合，有些会起到协同效应。
  2.2  过氧化甲乙酮
          MEKP，即Methyl Ethyl Ketone Peroxide的英文缩写，中文名称：过氧化甲乙酮。
          很多人误认为，只要是MEKP，其固化效果都是一样的，但是实际经验告诉我们，同样是MEKP，不同厂家、不同系列的MEKP固化效果都不一样。实际上这是因为过MEKP固化剂溶液并不纯粹是单组分MEKP，而是多组分的，并且各组分间存在协同效应。
  MEKP溶液的活性成分有三种：①过氧化氢，仅仅影响树脂的凝胶的过程；②MEKP单体形式，较小程度得影响凝胶过程，但较大程度得影响初期固化速度；③MEKP的二聚物形式，相对更小程度影响凝胶过程，但很大程度影响整个固化和后期固化过程。他们的分子结构式如下（略）。
           在实际使用时会发现，预促进后的乙烯基酯树脂加入过氧化甲乙酮后有许多泡沫产生，这就是过氧化甲乙酮中过量的过氧化氢大量分解的结果。而一些双氧水（过氧化氢）含量低的MEKP固化剂，其使树脂产生气泡的概率会大大降低，如Butanox LPT（美国Akzo Nobel商品）等。
           当其分解自由基速度比被乙烯基酯树脂双键吸收速度快时，大量过量自由基会互相结合而失去活性，进而导致树脂因自由基不足而固化不完全的严重后果。这就是过氧化甲乙酮加得太多，树脂反而不固化的本质原因。
            将这三个组分（过氧化氢、MEKP单体、MEKP二聚物）按不同比例混合，就可以改变乙烯基酯树脂的常温凝胶和固化性能。但是其局限因素是，按照法律，过氧化物生产商对于MEKP活性成分的最大含量必须控制在所允许的配方范围内。而其非活性的成分，如稀释剂[含有邻苯二甲酸二甲酯（DMP）和戊二醇双异丁酸酯(TXIB)]、水、甲乙酮、乙二醇等，这些非活性成分会影响到MEKP固化剂的性能，如溶解性、密度、稳定性、可过滤物质或微量残留物，因此非活性成分也需要得到一体化的控制。这里需要指出的是，DMP作为稀释剂被MEKP生产商广泛使用，而DMP是典型的塑化剂，对人体有潜在危害，在欧美已被列入受控之列，很多固化剂的高端制造商已开始使用其他溶剂来替代DMP，如苯甲酸苯甲酯，但苯甲酸苯甲酯有一定气味。
           MEKP作为一个三组份体系，具有以下优点：①灵活性，根据不同的性能参数要求，可以有许多不同的选择；②宽泛性，在限制范围内，适量使用或过量使用都可以获得可接受的产物，尽管其性能可能不是最好；③既可以应用在胶衣也可以应用在树脂中；④对于最后的成品很少造成变色的问题。
           当然，标准MEKP的劣势也是众所周知的：①危险级别III，参照国家消防局标准432（该级别是按照有机过氧化物危险性而设，从最高I级至最低的V级）；②毒性，被列为中等健康危害，要求有防护设备；③要求立即清除泄漏物，以防止着火或爆炸情况发生。
  2.3  过氧化乙酰丙酮
          AAP的中文名为过氧化乙酰丙酮，它是另一种过氧化酮，适合于闭模工艺，是一种均衡的混合过氧化物，其组成大致如下：①40%活性组分过氧化氢、乙酰丙酮、过氧化乙酰丙酮的混合物；②9%～11%水（含水量高是AAP低可燃性的主要原因）；③约50%稀释剂。
  AAP和MEKP的主要区别在于活性成分：①过氧化氢含量很少，所以AAP比大多数MEKP的凝胶时间要长；②乙酰丙酮加速剂；③过氧化乙酰丙酮对大多数树脂有着极快的固化速度。
           由于AAP与MEKP的配方的有效活性成分不同，且只有一个活性单体，因此需要很精确地计算AAP的用量。当然AAP也可以与标准MEKP混合使用，如果使用到各种树脂中的量准确，根据快速凝胶到最高放热峰点的时间间隔的不同就可以大致推算出该固化剂的混合比例。
           AAP的优势：①从凝胶到固化的时间间隔短，即凝胶之后的“后程固化”速度快；②可以与MEKP有相同的固化时间，也可以比MEKP慢；③符合NFPA防火协会标准，危险级别V类，即没有黄色标签，储存方便。
           AAP的劣势：①在一些树脂中会产生黄变；②缺乏灵活性，每次使用必须精确测量；③市面上的AAP批次间的质量稳定性不够；④不能适用于胶衣，因为其水的含量很高，会导致多孔性，也会改变固化的颜色。
            MEKP和AAP在单独使用时都具有积极特性的一面，近几年来，开始流行将MEKP和AAP混合使用。通过混合这两种产品，用户可以获得一个新的固化剂体系，该体系可以将每种过氧化物的最大优势结合起来，同时也可以将两者的劣势降低到最小。对于树脂传送模塑工艺（RTM）、真空灌注工艺或其他对于凝胶和固化时间需要更好控制的闭模工艺，该体系特别适用。另一个主要应用是在固化薄层制品过程中，它可以兼顾较长的作业操作时间和较快的“后程固化”速度。
            大量实践和实验数据研究证明，MEKP/AAP双重催化剂体系的优势在于：①通过优化固化时间及凝胶至固化的时间，可以提高生产效率；②更好地提高固化度，能使产品质量更高；③在加工过程中能够更加精确地控制放热曲线峰值点；④与树脂混合体系有很好的相容性。
           当然，MEKP/AAP双重催化剂体系也存在劣势：①如果对产品层有颜色要求的话，可能产生黄变问题；②在使用前必须预混合，MEKP/AAP的混合物可以储存几个星期，但是长时间储存会导致过度老化和出现不稳定的现象。
  2.4  过氧化甲乙酮/过氧化环己酮混合物
            过氧化甲乙酮/过氧化环己酮混合物可以用作在低温操作下树脂的凝胶和固化引发剂。在较低的室温下，该混合物相对于标准MEKP而言，其凝胶和固化的性能更好。
            相对于标准MEKP而言，过氧化甲乙酮/过氧化环己酮混合物的优势：①应用在大多数树脂中，可以缩短凝胶至固化的时间，同时相对于标准MEKP而言，可以保持相似的凝胶时间；②固化体系混合简单，固化均一；③不存在杂质，具有很好的储存稳定性；④应用于胶衣有很好的性能，提高薄层固化程度；⑤可以代替标准MEKP在冬季使用。
            相对于标准MEKP而言，过氧化甲乙酮/过氧化环己酮混合物的劣势：①成本略高，尽管可以通过提高工作效率来抵消；②混合比例配方数不多；③在国内还没广泛应用，知名度不高，但在欧洲、北美应用很广泛。
  2.5  过氧化氢异丙苯
            CHP（Cumene Hydroperoxide），过氧化氢异丙苯，是室温及升温条件下的缓释良方，特别适用于室温和升温条件下树脂体系的固化引发剂。其典型的放热反应较弱，放热曲线较平缓，但固化反应最终仍会非常彻底，该性能可以最大限度减少由于固化剧烈而引起的细裂纹，特别是在产品较厚的交联部分。CHP一般用于引入钴或者钴锰化合物的预促进树脂体系。
           相对于MEKP而言，CHP优势：①减少固化剂混入后产生的气泡；②在厚的交联部分有较低的放热曲线，不会产生裂纹；③固化更慢，但更容易控制，总固化时间可能要长达24h；④没有诸如扭变、蠕变以及热畸变等固化问题；⑤在升温应用中有同样好的性能；⑥可以应用在传统的低温产品中。
           相对于MEKP而言，CHP劣势：①在室温下可能需要更长的凝胶时间；②相对更长的固化时间，制品达到一定强度的时间拉长，模具占用时间增加；③在低温环境下，活化所需时间较长。
            解决CHP对凝胶固化的延缓影响，可使用共促进剂与CHP配合使用，这样能有效缩短凝胶时间，同时共促进剂替代了传统的过氧化氢来产生自由基，不会因过氧化氢的存在而将气泡带入系统。但这项技术不是每个固化剂供应商都能很好地掌握的。目前这一点平衡较好的是Butanox K90(Akzo Nobel商品)。
  2.6  过氧化氢异丙苯/过氧化甲乙酮混合物
            CHP可以和MEKP混合使用，典型的MEKP/CHP混合物有Trigonox 249、OYCHEM®C238、OYCHEM®C249等。随着越来越多要求有较低的放热曲线顶点和很好的固化效果的闭模工艺的出现，MEKP/CHP混合物很快被用户接受。传统意义上来说，标准MEKP的稀释液可用于延长工作时间，而MEKP/CHP混合物可以更有效。
            MEKP/CHP 混合物的优势：①减少固化剂混入后产生的气泡，可以更好地控制凝胶时间、工作时间，不需要牺牲固化时间；②固化过程所需时间较短，因此可以减少或消除固化引起的不良问题；③在产品中可以降低放热曲线，减少热畸变和纤维印痕问题；④可以在标准用量下工作，即使是在更高的温度下，也可以让工作设备在正常条件下运行；⑤可以代替MEKP在夏季使用；⑥预混合储藏非常简便，不需要在车间预混合。
            MEKP/CHP 混合物的劣势：①同样的凝胶时间需求下，使用量可能要略高一点，不过在夏天或在较高的室温下可以弥补这一问题；②在国内还没广泛应用，知名度不高。
  2.7  其他各具特色的互配固化剂
  （1）AAP/CHP混合物：该混合物最主要的用途在于控制收缩。可以用于对于尺寸稳定性要求较高的加工、RTM和其他领域。在高促进体系中也非常有效，且AAP的用量需要减少，CHP可以作为一种活性稀释剂。
  （2）MEKP/t-丁基过氧化氢混合物：尽管MEKP与t-丁基过氧化氢的混合物TBHP在国内市场属于较新的产品，但是在欧洲已经被成功使用了很多年。因为含有CHP，该混合物具有较低的放热曲线峰点，且不会较大程度地影响湿强度。相对于标准的MEKP，其他优势在于：①具有类似的凝胶时间，但是有更长、更温和的固化时间，从而有更美观的产品外观；②较低的放热曲线峰点可以减少较厚的交联部分的细裂纹；③可以代替MEKP在夏季使用。该混合物的劣势在于：①混合比例配方数不多；②在中国还没广泛应用，知名度不高。
  （3）CHP/TBPB/MEKP/特种溶剂的混合物（如日本328E）：结合了CHP/MEKP混合物和高温固化剂的优势，对于要求固化程度高，且凝胶操作时间较长的乙烯基酯树脂体系比较适用，配合钴盐使用几乎没有气泡，适合于对气泡控制要求较高的场合，如玻璃鳞片胶泥涂料。

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  欧阳2017-07-21 07:40#8

  3  固化体系
     乙烯基酯树脂的固化剂主要有：过氧化甲乙酮（MEKP）、过氧化氢异丙苯（CHP）、过氧化乙酰丙酮（AAP）、过氧化环己酮（CHPO）、过氧化苯甲酰（BPO）、“无泡”MEKP相当物固化剂、过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）、过氧化辛酸叔丁酯（TBPO）、过氧化二碳酸二苯氧乙基酯（BPPD）、过氧化二碳酸（4-叔丁基环己酯）（Px-16）等。
  3.1  常温固化体系
  （1）“蓝白水”体系
     它是最常见的常温乙烯基酯树脂固化体系，也是市面上一般称呼的I号固化体系。“蓝水”指的是环烷酸钴或异辛酸钴液，俗称I号促进剂；“白水”指的是过氧化甲乙酮，俗称I号固化剂。氧化还原引发过程中，紫红色的二价钴先被氧化成绿色的三价钴，三价钴不稳定，又被还原成二价钴。配合蓝水一起使用的固化剂，可以是液态的过氧化甲乙酮MEKP，也可以是液态的过氧化氢异丙苯CHP，还可以是糊状的过氧化环己酮，还可以是一些复配混合固化剂。
       乙烯基酯树脂尽量采用钴含量较高的促进剂，添加量少（建议的促进剂︰固化剂的比例为1︰3～1︰5间），对最终固化物的力学性能和耐腐蚀性能影响较小。钴含量太低的促进剂中不参与交联固化的溶剂（如石油醚溶剂、甲苯、二甲苯、酯类、醇类）太多，促进剂的添加量太大，导致树脂胶料操作黏度下降，易流挂，固化物的力学性能和耐腐蚀性能也会下降，乙烯基酯树脂最终不能发挥出耐蚀性优异、强度韧性兼顾的最大特点。
       采用蓝白水体系对乙烯基酯树脂进行常温固化，除对环境温度非常敏感外，体系的水分（纤维、填料以及环境湿度带入的水分）、醇（如添加进去的一些小分子醇的助剂）、金属盐（纤维、填料以及基材等导入）都会与钴盐形成络合物，降低钴盐的促进效果，甚至不固化。水同Co²⁺形成络合物的速度大于同过氧化氢物发生氧化还原反应的速度，因而水干扰了Co²⁺促进过氧化氢物分解形成自由基，结果凝胶时间和固化时间都会延长，这就是水影响过氧化甲乙酮和过氧化环己酮固化效果的原因。在芳叔胺存在下叔胺上的氮原子能与Co²⁺络合，降低了同水的络合能力，有利于过氧化氢物分解形成自由基。有机羟基化合物如甲醇、乙醇、乙二醇等也能和Co²⁺形成络合物，使凝胶和固化时间延长。碱金属和碱土金属的离子化合物对Co²⁺促进剂具有协同效应，可以配制多种复合促进剂，以改善固化效果。
        在蓝白水体系中，添加少量的环烷酸锰，可降低树脂的固化速度，延长使用期。钾、钙、钒等离子的引入可以配制许多不同性能和不同效果的促进剂。
             在蓝白水体系中，加入少量二甲基苯胺（0.05%到0.3%）有明显促进作用，这是因为过氧化酮的分子中既有ROOH的结构，又有ROOR的结构，二甲基苯胺可与ROOR反应加速其分解。添加少量（0.05%到0.3%）的小分子酮（如2，4-戊二酮）也会有适当的延迟促进的效果。
       目前环烷酸钴已经很少使用，大都采用异辛酸钴配置促进剂。这是因为环烷酸是环烷烃的羧基衍生物，分子量不固定（180～350），其钴含量难以计算得十分准确，影响促进效果。再有环烷酸颜色较深，不能配制无色促进剂。
  （2）胺/过氧化物体系
      市面上一般称呼II号固化体系，指的就是胺/过氧化物体系。这里的胺，一般指的是二甲基苯胺，俗称II促进剂；这里的过氧化物一般指的是过氧化苯甲酰，俗称II固化剂。典型的胺/过氧化物体系就是过氧化苯甲酰/二甲基苯胺的乙烯基酯树脂常温固化体系，目前多用于一些特殊的常温固化场合。这种固化体系的缺陷：①受到氧阻聚影响较为严重，树脂表面发黏，且受光、特别是紫外光照射后易老化变黄；②相比蓝白水体系，固化度不足，强度上来得慢；③固化过程中发热量大，大尺寸厚制品容易开裂。这种固化体系的优点：对水分、环境温度的敏感性不高，低温适应性较蓝白水体系强，可以在潮湿条件下进行施工，温度低于15℃，甚至在－5℃时亦能引发固化。二甲基苯胺/过氧化苯甲酰的体系，在玻璃钢生产中应用并不多，仅在蓝白水不适用的场合下会用到。
       侧重讲一下胺类化合物作为助促进剂使用时的一些区别，常用蓝白水体系的助促进剂有：N,N'-二甲基苯胺（DMA）或N,N'-二甲基苯胺苯乙烯液、N,N'-二乙基苯胺（DEA）、N,N'-二甲基对甲苯胺(DMT)、N,N'-二甲基乙酰基乙酰胺(DMAA)、N,N'-二(2-羟乙基)对甲苯胺(MHPT)。
            DMA和DEA是常用的胺类助促进剂，添加量非常少，无论是与MEKP配合，还是与BPO、Trigonox 239A（Akzo Nobel商品）、CHP等类型的常温固化剂配合使用，都可以起到很好的助促进的作用。DMAA也可被用作为助促进剂。DMAA并不能和BPO一起使用作为常温固化体系。使用DEA和DMAA作为助促进剂，较之使用DMA，凝胶时间的漂移更少、更稳定。DMA和DEA在实际中常常采用的都是100%纯度的，而DMAA一般都是80%活性的。在促进剂浓度相同时，MHPT的凝胶时间为DMA的1/4～1/7，固化时间比DMA的缩短25%～50%，放热峰温度和巴柯尔硬度比DMA的高；固化温度与凝胶时间曲线表明MHPT比DMA的反应活性更高。温度比较低时(5℃)，2，4-二氯代过氧化二苯甲酰(DCBPO)和过氧化二苯甲酰BPO/DMA体系不能使树脂快速固化，而DCBPO和BPO/MHPT体系能使树脂快速固化。
  （3）光固化等特种常温固化体系
       十二烷基硫醇也可作为过氧化物的常温促进剂，但不常用。二苯甲酮、安息香及其醚类等可作为乙烯基酯树脂的光引发剂。有关乙烯基酯树脂的光固化，将会在其他章节单独进行详细介绍。
  （4）典型的乙烯基酯树脂常温、低温固化配方
       乙烯基酯树脂常用的常温固化系统为：①“0.2%～0.5%有机钴盐（Co：6%）+ 1%～3%MEKP/CHP + 0%～0.2%DMA（100%含量）”的蓝白水体系，适用于绝大部分VER常温固化体系；②“0.05%～0.3%DMA（100%含量） + 1%～2%BPO（50%～55%含量）”的体系，对温度、湿度的敏感性相对较低，适用于禁止使用重金属钴的情况，也适用于一些蓝白水体系不适用的特殊状况（如耐次氯酸盐介质腐蚀的FRP成型、导电石墨粉云母粉作为填料）。
  乙烯基酯树脂常用的低温固化系统：“0.5%～1.5%有机钴盐（Co：6%）+ 2%～4%MEKP/AAP + 0.05%～0.5%DMA”的蓝白水体系适用于作业温度10℃以下的场合，尤其是低温混凝土、金属基材的施工。
  （5）典型的乙烯基酯树脂低放热控制、长凝胶时间控制、薄层固化控制方法
      乙烯基酯树脂常用的低放热控制方法：CHP可有效降低放热峰和放热速度，气泡更少，适合大尺寸、厚FRP制品制作；锰盐促进剂也可用于降低放热峰；低放热峰树脂的采用也可从根本上达到这一目的。
       乙烯基酯树脂常用的长凝胶控制方法：当采用蓝白水固化体系时，可添加凝胶时间延迟剂（HQ、MHQ、TMHQ、BHT、TBC等）来达到目的，普遍采用10%浓度的特丁基邻苯二酚（TBC）溶液，推荐0.01%～0.1%的添加量（TBC对“钴水+CHP”体系几乎无效）。
  乙烯基酯树脂薄层FRP固化控制方法：胺预促进型、过氧化乙酰丙酮（AAP）取代普通的白水（过氧化甲乙酮MEKP）、采用“后程固化系数(CT—GT)/GT”较小的乙烯基酯树脂牌号等方法都可有助于提高薄层FRP的固化程度。
  （6）典型的乙烯基酯树脂复合材料后处理方法
        常温固化得不到耐热、耐腐蚀、强度都非常优异的乙烯基酯树脂复合材料制品，经常需要进行后处理，才能最大限度发挥复合材料的优势。乙烯基酯树脂复合材料制品的后处理建议如下：①对100℃以下的应用设备，后固化会延长设备的使用寿命，尤其是设备使用温度低于设备服务最高建议温度LS25时，这意味着后固化处理对在25～40℃（户外常温）温度极限内的FRP设备是非常有益的；②对100℃以上的应用设备，后固化在实际使用中已经完成了，足以提供使用前所需的最低巴柯尔硬度了；③对纯的或中性盐溶液的设备，一般情况下并不要求后固化，就可达到使用要求，在使用前只要做一个“丙酮擦拭敏感性”试验，没有丙酮敏感性就可以了；④对BPO/DMA固化体系而言，强烈建议后固化处理，后固化处理应在设备制造后的两周内进行；⑤后固化条件建议如下，双酚A型VER以及以此为基础的变性树脂为80℃，酚醛型VER及以此为基础的变性树脂为100℃；一般建议每增加1mm厚，后固化处理时间增加1h（一般在5～15h）；⑥接触食品、强腐蚀环境下，后固化处理是必须的，大型FRP制品后处理时间还需相应延长；后处理温度不宜过高，防止局部过热。
  3.2  中温（60～100℃）固化体系
      常用的乙烯基酯树脂中温固化体系的固化剂有：分解温度60～75℃的二酰基过氧化物固化剂[典型的有过氧化二苯甲酰(BPO)]、80～105℃的过氧酯类固化剂（典型的有过氧化辛酸叔丁酯）。
  “1.0%～4%BPO（50%含量）”适用于乙烯基酯树脂60～80℃的中温固化体系；Px-16也常用于乙烯基酯树脂的中高温固化体系。
  3.3  高温（100℃以上）固化体系
      常用的乙烯基酯树脂高温固化体系的固化剂有：过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化二叔丁基(DTBP)等。
  “0.5%～1.0%BPO（50%含量）+ 1%～2%TBPB”适用于乙烯基酯树脂120℃以上的高温固化体系。
  3.4  互配固化剂体系
      无论是常温还是中高温的乙烯基酯树脂固化体系，适当地采用不同过氧化物固化剂进行复配，可以取长补短，增大引发效率，常常能达到单组分过氧化物固化剂不能达到的目的。常用的复配固化剂种类有：过氧化苯甲酰(BPO)+过氧化甲乙酮(MEKP)、过氧化苯甲酰(BPO)+过氧化环己酮(CHPO)、过氧化甲乙酮(MEKP)+过氧化氢异丙苯(CHP)、过氧化甲乙酮(MEKP)+过氧化乙酰丙酮(AAP)、过氧化甲乙酮(MEKP)+过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化苯甲酰(BPO)+过氧化氢异丙苯(CHP)、过氧化苯甲酰(BPO)+过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化苯甲酰(BPO)+过氧化二叔丁基(DTBP)等。
  

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  欧阳2017-07-21 07:44#9

  今天就写这么多吧！！！
  一会要去开会！！
  大家觉得有兴趣再去深入了解，我再找时间接着写。
  我可以把撰写的书籍中的部分章节移上来：
   8.3  乙烯基酯树脂的固化
     8.3.1  UPR&VER的固化交联机理
     8.3.2  UPR&VER的固化方式
      8.3.2.1  有机过氧化物固化
      8.3.2.2  热分解固化
      8.3.2.3  化学分解固化
      8.3.2.4  光固化

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• 恽
  恽凯敏2017-07-21 08:55#10

  我公司的环己酮不饱和跟乙稀基体系都可以

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  欧阳2017-07-25 13:33#11

     8.3.3  促进剂（常温固化用促进剂）
      8.3.3.1  有机金属类化合物促进剂
      8.3.3.2  叔胺类促进剂
      8.3.3.3  其他胺类促进剂
     8.3.4  助促进剂（加速剂）

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  欧阳2017-07-25 13:34#12

     8.3.5  固化剂·
      8.3.5.1  固化剂的选用原则
     （1）固化剂与树脂的配伍性
     （2）固化成型工艺，树脂胶料的可使时间、罐寿期
     （3）固化成型温度的影响
     （4）固化速度的要求
     （5）制品的壁厚影响
     （6）填料、颜料及添加剂的影响
      8.3.5.2  固化剂的种类
      （1）常温固化剂
      ①过氧化甲乙酮（MEKP）
      ②过氧化环己酮（CYHP、CHPO）
      ③过氧化氢异丙苯（CHP）
      ④过氧化乙酰丙酮（AAP）
      ⑤过氧化二苯甲酰（BPO）
      ⑥其他室温固化剂
     （2）中温固化剂
      ①过氧化二苯甲酰（BPO）
      ②过氧化-2-乙基己酸叔丁酯（TBPO）
      ③过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯（TBCP）
      ④其他中温固化剂
     （3）高温固化剂
      ①过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）
      ②过氧化二异丙苯（DCP）
      ③其他高温固化剂
     （4）复配固化剂
      ①MEKP/CHPO复配
      ②CHP/MEKP复配
      ③MEKP/TBPB、MEKP/TBPO复配
      ④BPO/TBPB、TBPO/TBPB、TBCP/TBPB等复配
      ⑤其他各具特色的互配固化剂
     （5）其他特殊固化剂

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  欧阳2017-07-25 13:35#13

     8.3.6  阻聚剂
      8.3.6.1  阻聚剂的主要类型
      8.3.6.2  阻聚剂的使用要求
      8.3.6.3  阻聚剂对树脂储存及固化性能的影响
      8.3.6.4  VER和UPR在使用阻聚剂时的细微区别
     8.3.7  稳定剂
  

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  欧阳2017-07-25 13:35#14

   8.4  乙烯基酯树脂成型指导
     8.4.1  玻璃钢成型辅助材料
      8.4.1.1  玻璃纤维增强材料
       8.4.1.1.1  典型的耐蚀玻璃钢纤维结构
       8.4.1.1.2  表面毡
       8.4.1.1.3  短切毡
       8.4.1.1.4  方格布
       8.4.1.1.5  连续纱
       8.4.1.1.6  短切原丝
       8.4.1.1.7  多轴向织物
      8.4.1.2  常用无机填料
       8.4.1.2.1  常用无机填料的性能及作用
       8.4.1.2.2  氧化锑
       8.4.1.2.3  氢氧化铝
       8.4.1.2.4  碳酸钙、高岭土等其他填料
      8.4.1.3  促进剂[环烷酸钴（Nap-Co）/异辛酸钴（Oct-Co）]
      8.4.1.4  固化剂
       8.4.1.4.1  过氧化甲乙酮
       8.4.1.4.2  过氧化苯甲酰
       8.4.1.4.3  过氧化氢异丙苯
       8.4.1.4.4  “无泡”固化剂
       8.4.1.4.5  过氧化苯甲酸叔丁酯
      8.4.1.5  助促进剂
      8.4.1.6  环烷酸铜
      8.4.1.7  固化延迟剂
      8.4.1.8  表面活性剂、消泡剂
      8.4.1.9  触变剂
      8.4.1.10  脱模剂
      8.4.1.11  紫外线吸收剂
      8.4.1.12  空干剂
      8.4.1.13  光引发剂
      8.4.1.14  阻燃剂
  

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  欧阳2017-07-25 13:36#15

    8.4.2  食品级应用及相关卫生认证
      8.4.2.1  树脂要求
      8.4.2.2  成型要求
     8.4.3  乙烯基酯树脂固化指导及配方
      8.4.3.1  乙烯基酯树脂胶料准备
      8.4.3.2  乙烯基酯树脂固化影响因素
      8.4.3.3  小试称量
      8.4.3.4  小料试样
      8.4.3.5  凝胶时间和温度
      8.4.3.6  乙烯基酯树脂的固化系统
       8.4.3.6.1  适用的促进剂、助促进剂、固化剂、阻聚剂
       （1）适用的促进剂
       （2）适用的助促进剂
       （3）适用的固化剂
       （4）适用的阻聚剂
       8.4.3.6.2  典型的常温、低温、光固化体系
       （1）常用的“蓝白水”常温固化体系
       （2）常用的“DMA/BPO”常温固化体系
       （3）光固化等特种常温固化体系
       （4）常用低温固化体系
       （5）常见低放热控制方法
       （6）常见长凝胶时间控制方法
       （7）常见薄层固化控制方法
       （8）典型的凝胶时间配方
       8.4.3.6.3  典型的中、高温固化体系
       8.4.3.6.4  典型的互配固化剂体系
      8.4.3.7  影响UPR&VER固化速度、固化程度的因素
       8.4.3.7.1  树脂类型的对固化速度、固化程度的影响
       8.4.3.7.2  固化剂、促进剂加入量对树脂固化速度、固化程度的影响
       8.4.3.7.3  施工环境对树脂固化速度、固化程度的影响
       8.4.3.7.4  制品结构对树脂固化速度、固化程度的影响
       8.4.3.7.5  填料等其它添加剂对树脂固化速度、固化程度的影响
       8.4.3.7.6  常温固化UPR&VER可操作时间的影响因素
       8.4.3.7.7  树脂的固化度对制品性能的影响
      8.4.3.8  UPR&VER固化度的评价
       8.4.3.8.1  实验室评价
       （1）巴氏硬度法
       （2）树脂不可溶分含量检测法
       （3）力学性能间接评价法
       （4）热变形温度间接评价法
       8.4.3.8.2  非实验室评价
       （1）目视检查
       （2）巴氏硬度检测
       （3）丙酮敏感性试验
       （4）回弹法检查
       （5）积层缺陷检查
       8.4.3.8.3  固化后苯乙烯残留量的控制
       （1）后固化处理
       （2）选用恰当的固化剂
       （3）增加固化剂用量
       （4）延长固化时间
  
  
  

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  欧阳2017-07-25 13:40#16

  8.4.4  常见UPR&VER的FRP成型方法
      8.4.4.1  接触成型
      （1）手糊成型
      （2）树脂传递成型
      （3）喷射成型
      （4）RTM成型
      （5）玻璃钢衬里成型
      （6）浇铸成型、真空袋成型、预浸料成型、离心成型
      8.4.4.2  压力成型
      8.4.4.3  纤维连续成型
      （1）纤维连续缠绕成型
      （2）纤维连续拉挤成型
      8.4.4.4  厚尺寸部位的成型
      8.4.4.5  最外层的制作
    

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  欧阳2017-07-25 13:40#17

     8.4.5  UPR&VER玻璃钢衬里成型
      8.4.5.1  概述
      8.4.5.2  UPR&VER玻璃钢衬里原料
      8.4.5.3  UPR&VER玻璃钢衬里成型方法
       8.4.5.3.1  测试用积层板制作
       8.4.5.3.2  UPR&VER手糊积层成型详细指导
       8.4.5.3.3  UPR&VER玻璃钢衬里施工前准备工作
       8.4.5.3.4  UPR&VER玻璃钢衬里成型方法
      （1）胶料配制
      （2）通用玻璃钢衬里施工工艺
      （3）不同基材的UPR&VER玻璃钢衬里作业
       ①是否适合制作UPR&VER衬里的判断—粘结应用测试补丁
       ②金属基材UPR&VER玻璃钢衬里施工
       ③混凝土基材UPR&VER玻璃钢衬里施工
       ④玻璃钢二次粘结衬里施工（FRP上衬里FRP）
      （4）混凝土基材乙烯基酯树脂玻璃钢衬里时使用的锚固件
      （5）UPR&VER玻璃钢衬里耐磨、外涂层制作
       ①耐磨衬里制作
       ②衬里外涂层制作
      （6）其他玻璃钢衬里施工注意事项
     8.4.6  其它手糊工艺注意事项
      8.4.6.1  手糊工艺特点
      8.4.6.2  导静电内衬制作指导
      8.4.6.3  后固化处理
      8.4.6.4  二次粘结
      8.4.6.5  粘结应用测试补丁
      8.4.6.6  手糊玻璃钢其他注意点
  

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  欧阳2017-07-25 13:41#18

   8.4.7  常见FRP衬里疑难问题解答
      8.4.7.1  VER等衬里局部或整体脱壳的原因和解决措施
      8.4.7.2  VER等衬里局部鼓泡、气泡过多的原因和解决措施
      8.4.7.3  VER等衬里积层时“内部因素”导致的气泡及解决措施
      8.4.7.4  VER等衬里积层时“外部因素”导致的气泡及解决措施
      8.4.7.5  VER等衬里层间剥离、分层的原因和解决措施
      8.4.7.6  VER等衬里纤维外露的原因和解决措施
      8.4.7.7  VER等衬里不凝胶或凝胶太慢的原因和解决措施
      8.4.7.8  VER等衬里凝胶后不能变硬（硬化不良）的原因和解决措施
      8.4.7.9  VER等衬里凝胶太快、凝胶时间飘移的原因和解决措施
      8.4.7.10  VER等衬里放热过快、过多的原因和解决措施
      8.4.7.11  VER等衬里有裂缝的原因和解决措施
      8.4.7.12  VER等衬里表面发黏的原因和解决措施
      8.4.7.13  VER等衬里表面流胶严重的原因和解决措施
      8.4.7.14  VER等衬里收缩太大导致隆起、脱壳的原因和解决措施
      8.4.7.15  VER等衬里局部腐蚀修复
      8.4.7.16  VER等衬里全面腐蚀修复
      8.4.7.17  VER等衬里大面积脱落原因和解决措施
      8.4.7.18  VER等衬里局部变薄或磨蚀的原因和解决措施
      8.4.7.19  VER等衬里使用后表面点状腐蚀孔洞原因和解决措施
     8.4.8  常见FRP制品的缺陷、原因、对策

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