8.1.2 酯键相邻位置的空间位阻酯键在路易斯酸和路易斯碱催化下都可发生水解,前者是可逆的,后者是不可逆的。酯键酸式水解方程式:
酯键碱式水解方程式:
R1-COO-R2酯键两端的R1、R2基团的空间位阻效应对酯键的水解速度产生较大影响。乙酸乙酯在20℃水中的碱式水解速率常数为4.8lmol/min,而与其同系的相差一个次甲基的丙酸乙酯在20℃水中的碱式水解速率常数为2.3lmol/min,后者的水解速率常数约为前者的1/2。由此可见含有次甲基与不含次甲基的酯键水解速度相差一倍,两端的R1和R2基团最终形成的结构越稳定,空间位阻越大,最终该酯键的水解稳定性越好。乙烯基酯树脂在固化前的水解稳定性非常差,只有当其固化交联形成体型结构的高聚物之后,其优异的物理性能、耐化学品腐蚀性能才能凸显出来。环氧乙烯基酯分子结构中酯键相邻的可交联双键,在苯乙烯参与下,固化形成三维交联网络,固化之后每一个酯键两侧既具有次甲基,又具有能与苯乙烯形成共聚物的双键存在,双重条件对酯键形成的保护作用才是环氧乙烯基酯树脂获得优异水解稳定性的最主要原因。以上
欧阳13918593706,13386252202
2023年12月29日 AM8:00